第四节 凝胶

在一定条件下,使高分子溶质或胶体粒子相互连接,形成空间网状结构,而溶剂小分子充满在网架的空隙中,成为失去流动性的半固体状体系,称为凝胶。这种凝胶化的过程称为胶凝。

一、凝胶的形成

当加酸于硅酸钠(水玻璃)后,可制成硅酸凝胶。将琼脂溶于热水中,配成2%琼脂高分子溶液,放冷后便形成凝胶。琼脂凝胶是一种常用的培养细菌的凝胶。

凝胶的形成是由于线形或分枝形高分子化合物或凝胶粒子连接起来形成的线状结构,经相互交联构成立体网架结构。溶剂分布在网眼之中,使其不能自由流动,成为半固体状。可见凝胶是处于溶液和固体高分子化合物之间的中间状态,兼有两者的性质,并有重要的实际意义。

生物体内的肌肉、脑髓、软骨、指甲、毛发、细胞膜等都是凝胶。

二、凝胶的几种性质

(一)弹性

凝胶的特点是具有网状结构,充填在网眼里的溶剂不能自由流动,而相互交联成网架的高分子或溶胶粒子仍有一定柔顺性,使凝胶成为弹性半固体。

各种凝胶在冻态时(溶剂含量多的叫冻)弹性大致相同,但干燥后就显出很大差别。一类凝胶在干燥后体积缩小很多,但仍保持弹性,叫做弹性凝胶。另一类凝胶烘干后体积缩小不多,但失去弹性,并容易磨碎,叫脆性凝胶。肌肉、脑髓、软骨、指甲、毛发、组成植物细胞壁的纤维素以及其它高分子溶液所形成的凝胶都是弹性凝胶。而氢氧化铝、硅酸等溶胶所形成的凝胶则是脆性凝胶。

(二)膨润(溶胀)

当弹性凝胶和溶剂接触时,便自动吸收溶剂而膨胀,体积增大,这个过程叫膨润或溶胀。有的弹性凝胶膨润到一定程度,体积增大就停止了,称为有限膨润。例如,木材在水中的膨润就是有限膨润。有的弹性凝胶能无限的吸收溶剂,最后形成溶液,叫无限膨润。例如,牛皮胶在水中的膨润就是无限膨润。

(三)离浆(脱水收缩)

新制备的凝胶搁置较久后,一部分液体可自动地从凝胶分离出来,而凝胶本身的体积缩小,这种现象叫做离浆,又叫脱水收缩。例如,硅酸冻放在密闭容器中,搁置一些时间,冻上就有水珠出现。血块搁置后也有血清分出。离浆本质上是膨润的相反过程,其发生的原因是由于高分子之间继续交联的作用将液体从网状结构中挤出。